孔雀石绿

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孔雀石绿是人工合成的有机化合物。其生产是由1摩尔分子的苯甲醛(Benzaldehyde)和2摩尔分子的二甲苯胺在浓盐酸混和下,加热缩合成隐色素碱(Leuco base),在酸性条件下加过氧化铅使其氧化,并在碱性液中沉淀出色素碱。它属于三苯甲烷型的绿色染料。
孔雀石绿是有毒的三苯甲烷类化学物,既是染料,也是杀真菌、杀细菌、杀寄生虫的药物,长期超量使用可致癌,无公害水产养殖领域国家明令禁止添加。
中文名
孔雀石绿
英文名
Malachite Green;Acryl Brilliant Green B
别    称
苯胺绿;盐基块绿;品绿;中国绿;碱性艳绿
化学式
C23H25N2.Cl
分子量
364.91
CAS登录号
569-64-2
EINECS登录号
209-322-8
熔    点
112-114℃
沸    点
526.2°C
水溶性
易溶于水,溶于乙醇、甲醇和戊醇
密    度
1.131g/cm3
外    观
绿色有金属光泽的晶体
闪    点
268.2°C
应    用
染料、生物染色剂、杀菌剂
安全性描述
S24/25:防止皮肤和眼睛接触。

孔雀石绿结构

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虽然称作孔雀石绿,但其实它不含有孔雀石的成分,只是两者颜色相似而已。孔雀石和孔雀石绿是两种完全不同的物质。
孔雀石绿染料 孔雀石绿染料
孔雀石是一种天然的矿石,为水合碱式碳酸铜[Cu2(OH)2 CO3或2CuOCO2·H2O],呈翠绿或草绿色的块石,含71.9%CuO、19.9% CO2,比重3.9-4.03,能溶于类。主要用于铜的提炼和供作颜料,但并不用于水产养殖业。
孔雀石绿是人工合成的有机化合物。其生产是由1摩尔分子的苯甲醛(Benzaldehyde)和2摩尔分子的二甲苯胺在浓盐酸混和下,加热缩合成隐色素碱(Leuco base),在酸性条件下加过氧化铅使其氧化,并在碱性液中沉淀出色素碱。它属于三苯甲烷型的绿色染料。 [1-2] 
草酸孔雀石绿 草酸孔雀石绿

孔雀石绿性质

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绿色有金属光泽的晶体,易溶于,溶于乙醇甲醇戊醇,水溶液呈蓝绿色,PH值变色范围 黄 0.2-1.8 蓝绿;最大吸收波长616.9nm
密度:1.131g/cm3
熔点:112-114℃
沸点:526.2°C
闪点:268.2°C
蒸汽压:6.7E-12mmHg at 25°C [1] 
贮藏运输:密封保存 [1] 

孔雀石绿用途

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孔雀石绿是有毒的三苯甲烷类化学物,既是染料,也是杀菌和杀寄生虫的化学制剂,可致。本品针对鱼体水霉病和鱼卵的水霉病有特效,现市面上还暂无针对水霉病能够短时间解决水霉病的特效药物,这也是为什么这个产品在水产业禁止这么多年还禁而不止,水产业养殖户挺而走险继续违规使用孔雀石绿的根本原因。其他方面,它也可以用于治疗鳃霉病、小瓜虫病、车轮虫病、指环虫病、斜管虫病、三代虫病,和其他一些细菌性疾病。我国农业部已将孔雀石绿列为水产上的禁药,非食用鱼的观赏鱼还可以使用。 [1] 

孔雀石绿染料

孔雀石绿可用作丝绸、皮革和纸张的染料。商品孔雀石绿染料,是将色素溶于热草酸溶液,冷却后得草酸盐的结晶,2C23H24N2.C2H2O4。或用盐酸中和后,加定量的氯化锌ZnCl2结晶出氯化锌复盐3C23H25N2CL.2ZnCl2,成为绿色碱性染料,用于染羊毛,丝,皮革等,是专职的染料。
孔雀石绿可用作生物染色剂,把细胞或细胞组织染成蓝绿色,方便在显微镜下研究,可用于植物病毒感染的宿主细胞染色,细菌、芽胞染色,红细胞蛔虫卵染色。 [1] 

孔雀石绿杀菌剂

孔雀石绿可用作治理鱼类或鱼卵的寄生虫真菌细菌感染,对付真菌Saprolegnia特别有效,渔场的鱼卵会感染这种真菌。孔雀石绿也常用作处理受寄生虫影响的淡水水产。用作抑菌剂或杀阿米巴原虫剂;对脂鲤鲶鱼等海产动物来说,有高度毒性、高残留等副作用,故使用时,通常只下一半份量。 [1] 

孔雀石绿其它

用作细菌多醣体试剂;
用作临床诊断试剂(无机磷酸盐的测定);
用作的光度测定;的催化光度测定;点滴试验亚硫酸盐和、钨;
用作酸碱指示剂,pH 0.0(黄)~2.0(绿),11.6(蓝绿)~14(无色);
用作氧化还原指示剂 [1] 

孔雀石绿危害

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研究发现,孔雀石绿进入水生动物体内后,会快速代谢成脂溶性的无色孔雀石绿。孔雀石绿具有潜在的致癌、致畸、致突变的作用,其在养殖业中的使用未得到美国食品与药物管理局( FDA ) 的认可;根据欧盟法案2002 /675 /EC的规定,动物源性食品中孔雀石绿和无色孔雀石绿残留总量限制为2μg/kg;日本的肯定列表也明确规定在进口水产品中不得检出孔雀石绿残留;我国在农业行业标准《NY5071- 2002无公害食品鱼药使用准则》中也将孔雀石绿列为禁用药物。由于没有低廉有效的替代品,孔雀石绿在水产养殖中的使用屡禁不止。
危险代码:Xn,N
危险等级:22-41-50/53-63
安全等级:26-36/37/39-46-60-61
联合国编号:UN2811 [1] 

孔雀石绿相关事件

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2005年6月5日,英国《星期日泰晤士报》报道:英国食品标准局在英国一家知名的超市连锁店出售的鲑鱼体内发现 “孔雀石绿”。有关方面将此事迅速通报给欧洲国家所有的食品安全机构,发出了继“苏丹红1号”之后的又一食品安全警报。英国食品标准局发布消息说,任何鱼类都不允许含有此类致癌物质,新发现的有机鲑鱼含有孔雀石绿的化学物质是“不可以接受的”。
由此,2005年7月7日,国家农业部办公厅向全国各省、自治区、直辖市下发了《关于组织查处“孔雀石绿”等禁用兽药的紧急通知》,在全国范围内严查违法经营、使用“孔雀石绿”的行为。
尽管我国在2002年前就将孔雀石绿列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》中,禁止用于食品动物。但是,到2005年6月,《河南商报》记者对湖北、河南等地的养鱼场和水产品批发市场进行了调查,辽宁《华商晨报》记者对辽宁的养殖场和鱼药商店的调查结果都表明:在水产品的养殖过程中,很多渔民仍然用它来预防鱼的水霉病、鳃霉病、小瓜虫病等;在运输过程中,为了使鳞受损的鱼延长生命,鱼贩也常使用孔雀石绿。至于卖孔雀石绿的鱼药商店,由于孔雀石绿市场的存在,仍然在买卖孔雀石绿。
2005年3月8日,重庆市水产技术推广站水产检疫队在渝中区西三街水产交易市场查获600多只含有致癌药物孔雀石绿的甲鱼。
2005年8月,香港有关部门一连两天在市面抽验29个淡水鱼样本进行测试,当中25个进口淡水鱼样本中,10个证实含有可能致癌的“孔雀石绿”。
2005年11月,继三款“珠江桥牌豆豉鲮鱼罐头”被查出含致癌物孔雀石绿后,香港食物环境卫生署公布的食物最新测试结果显示,“鹰金钱”牌金奖豆豉鲮鱼和甘竹牌豆豉鲮鱼等三个食物样本被查出含有致癌物“孔雀石绿”。
2006年11月17日,上海媒体率先报道了山东产多宝鱼药残超标情况。11月27日,农业部确认,山东省3家企业,在养殖过程中违规使用了氯霉素、孔雀石绿、硝基呋喃类等违禁兽药。
2006年,成都市水务局于11月28日、29日,先后在成都市青石桥水产市场、家乐福超市等市场和蒲江、崇州两地的养殖基地,抽取了10个桂花鱼样本(其中市场环节6个)送检。检测报告显示,3个样本检出禁用渔药霉氯素和孔雀石绿残留。
2006年11月底,香港地区食环署食物安全中心对15个桂花鱼样本进行化验,结果发现11个样本含有孔雀石绿。尽管如此有问题的样本含孔雀石绿分量并不多,多数属“低”或“相当低”水平,但香港食环署仍呼吁市民暂时停食桂花鱼。
2007年9月,广东省佛山市三水区农业局协同市农产品质量检测中心对三水区养殖户和水产孵化场专项检查发现,三水个别水产养殖户仍存在使用国家明令禁止使用渔药“孔雀石绿”,检查人员对这三宗违法使用“孔雀石绿”事件进行了查处。
2007年4月,山东省日照市一养殖企业正式起诉台湾统一企业股份有限公司及其在山东青岛的独资企业青岛统一饲料农牧有限公司生产的饲料产品“孔雀石绿”超标,并要求赔偿750万元人民币。
该水产养殖场称:一直购买使用青岛统一饲料农牧有限公司生产的“统一”牌多宝鱼饲料。养殖场委托权威部门对使用的“统一”牌多宝鱼饲料进行了检验,结论是该饲料含有大量“孔雀石绿”。正是由于使用了该饲料,才导致所养殖的多宝鱼含有“孔雀石绿”这一违禁成分,并遭受经济损失近千万元。 [3] 
最新
为了减少非法添加违禁药物的现象,2013年5月1日,佛山开始试行水产品产地标识准入制,对桂花鱼、生鱼、黄骨鱼三种价格较昂贵的鱼类配上“身份证”,即追溯码,可以查到具体的鱼塘,该规定试行至今3个月,其中有2个月查出鱼类非法添加了孔雀石绿。根据佛山市农业局发布的7月份农产品质量安全风险监测情况,高明区的2份草鱼样本查出孔雀石绿残留。有统计发现,2013年以来鱼类产品已经4次查出孔雀石绿残留。 [4] 

孔雀石绿检测方法

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孔雀石绿在水生动物体内迅速代谢成无色孔雀石绿,而无色孔雀石绿的毒性甚至超过孔雀石绿,所以通常将孔雀石绿和无色孔雀石绿的总量作为动物源性食品中孔雀石绿残留的限量指标。孔雀石绿的检测方法以理化检测法和免疫学检测法为主。其中理化检测法包括:薄层层析法、分光光度法、 高压液相色谱法、液相色谱质谱联用法、气相色谱质谱联用法等,相较之下免疫学检测方法更为常用。
  酶联免疫检测法(ELISA):酶联免疫法的基本原理是将酶分子与抗体分子共价结合,结合产物不会改变抗体的免疫学特性,也不影响酶的生物学活性。此种酶标抗体可与吸附在固相载体上的抗原或抗体发生特异性结合。底物可在酶的作用下使其所含的供氢体由无色的还原型转变成有色的氧化型,出现颜色反应,颜色反应的深浅与样品中相应抗体或抗原的量呈一定的比例,显色反应可通过酶标仪进行定量测定。ELISA方法是一种特异、敏感的检测方法,可分为: 间接竞争抑制法、抗体/抗原包被直接竞争法和夹心法。
其中间接竞争抑制法,是用人工抗原包被酶反应板后加入抗血清和待测药物进行竞争性结合反应,洗涤后板上只留有与包被抗原结合的抗体(一抗) ,再加酶标记物的二抗与一抗结合,洗涤后加入酶的底物。酶催化反应的产物量与被结合的一抗和二抗量呈正比,与待测样品中相应的药物量呈反比。其特点在于一个一抗可结合多个二抗,放大待测物的量,提高了方法的灵敏度。截至2013年的商品ELISA孔雀石绿试剂盒,都只能检测孔雀石绿总量,不能同时检测孔雀石绿和无色孔雀石绿各自的含量,在样品前处理过程中应注意根据抗原和抗体的类型,将目标化合物全部转化成相对应的形态。
参考资料
词条标签:
真菌 工业产品 化学品